Wacker Oxidation
1,3-Dipolar Cycloaddition (Huisgen-Reaction)
Entschützung eines Sylil-Ethers durch Säure. Dies funktioniert nur bei kleinen, nicht-steirischen Silyl-Substituenten. Sind sie gross muss man TBAF nehmen. (TBAF = Tert-Butylammoniumfluorid)
Nitrenes from alpha-Elimination
Semi-Pinacol-Rearrangement
Birch-Reaction for Electron Donating Groups
Organolithium und Grignards können als Base fungieren
Reppe-Carbonylation
Pinacol-Coupling reaction
Claisen Rearrangement
Ullmann CC (Typisch hier: Zwei Aryle, einer mit Haliden oder SCN, einer mit Alkholen, Aminen, Hydroxylaminen, etc.)
Strain Promoted Azide Alkyne Cycloaddition
Mitsonobu Reaction can be used for a stereo-inversion
Diimide Reduction (Wichtig: Immer Cis)
Organoselenium compounds can be converted to olefins
Application: Michael-Acceptors
Formation of an 1,3-Aminoalcohol
Yamaguchi-Macrolactonization
Reductive Amination
Direct Arylation
Educt can be obtained from an aldol condensation
Formation of an [1,3]-Diol using a Grignard reagent after aqueous workup.
Hydroalumination
Johnson-Claisen Rearrangement
Diole können Carbonyle durch Acetalbildung schützen, ermöglicht durch sauren Kat. (Siehe auch OCI)
Photochemically allowed 2+2 Cycloaddition. Not possible by thermal activation (bar some exceptions).
Deprotection der Boc-PG geht nur unter sauren Bedingungen (Hier mit TFA)
Bildung von Weinreb Amiden aus Estern
Mit Triphenylphosphin können Azide zu Aminen reduziert werden. Benötigt einen wässrigen Workup-Schritt
Another way of creating Diazo-compounds (also done in-Situ)
Sonogashira CC. Die Stereochemie bleibt erhalten.
Cyclopropanes from Singlet-Carbenes (Only cis)
Nitrile oxide cycloaddition
Radical Starter AIBN
Hydride Shift (Merke: Je grösser / länger das Molekül, desto einfacher geht der Hydride Shift)
Suzuki-Miyaura CC
Hetero Diels-Alder reaction
Carbenes from Diazocompounds
Mitsonobu-Reaction (Key Chemical: DEAD). Beachte: Stereoinversion
Possible reaction products from Isocyanates
Negishi CC (Typisch hier: Zn-Verbindungen)
Bildung von Epoxiden aus Olefinen (mCPBA = meta-chloroperbenzoic acid)
Formation of phosphorous ylides (Wittig Part 1)
6-Ring Electrocyclic Cycloaddition
CuAAc / Click Reaction
Example of a thermally allowed 2+2 Cycloaddition
Formation (and subsequent reaction) of sulfurous ylides
Deprotection of the Alloc PG
Cope Rearrangement
Hofmann Rearrangement (Reaction Intermediate: Nitrene, then isocyanate)
Wittig Olefination of a carbonyl group yields an olefin.
Birch-Reaction for Electron-Withdrawing Groups
Pd-Catalyzed Hydrostannation // Syn-Addition!
Olfein Metathese, katalsiert durch Grubbs-II. Als Nebenprodukt entsteht Ethen-Gas
Enyne Methathesis
(RCM = Ring-Closing-Mechanism)
Thermally allowed 2+2 Cycloadditions
Lossen-Rearrangement (Intermediate: Nitrene)
Hat man eine DMG (= Directing Metallation Group) im Aromaten, so greift das Lithium selektiv an der ortho-Position an. Grund: Zusätzliche Komplexierung des Metalles mit der DMG. DMG agiert als Lewis-Base
Schlenck-Gleichgewicht. GGW zwischen einfach alkyliertem Magnesium und zweifach alkylierten Magnesium (ungewollt)
Corey-Charkovsky-Cyclopropanation
Radical formation from Dibenzoyperoxide (DBPO)
Fixierung des Enolats durch -OTf ermöglicht CC's
Acid Chloride Formation
Entschützung der Cbz Gruppe nur durch Palladium auf Kohle möglich
(Sollte Pd / C auf dem Rxn-Pfeil heissen)
Deprotection der Benzyl-PG
Mukaiyama Condensation
Nazarov cyclisation
Anregung der Reaktion durch Temperatur oder Photonen
Electrocyclic Reaction. Wichtig: Art der Anregung der Reaktion bestimmt die Art der Rotation der sigma-Bonds! Die zwei Orbitale am Ende des HOMO's bzw. SOMO's sind hier relevant. Sie rotieren so, dass sie konstruktiv überlappen! Dies bestimmt letztlich die Stereochemie.
Bei 4n:
Thermisch ==> conrotatory (Beide rotieren in gleiche Richtung, HOMO relevant)
Photochemisch ==> disrotatory (Rotation in entgegengesetzte Richtung, SOMO relevant)
(Bei 4n + 2 ist es dann genau umgekehrt)
Solvatized Electrons. Used in Dissolving metal reduction
Wohl-Ziegler Reaction
Radical CX-Reduction
Hetero-Retro-Diels-Alder reaction
Horner-Wadsworth-Emmons-Reaction (HWE-Selectivity: E)
Herstellung von Organolithiumverbindungen, "Old-fashioned Way" <== Wird heute meist mit anderen Organolithiumverbindungen durchgeführt. Grund: Nur 1 eq. und man must nicht mit metallischen Lithium hantieren.
Benzil-Rearrangement
Single-Electron-Oxidation
Wittig Rearrangement aus einer transmetallierten Verbindung
Cyclopropanation reaction (from Carbenes)
Cope Rearrangement
Herstellung von Organoborverbindungen
Curtius Rearrangement (via Nitrene Intermediate)
One way of forming diazocompounds (Typically in-situ)
Beispiel einer Enyne Metathesis
Corey-Fuchs-Reaction (Part 2)
Baylis-Hillman-Reaction
Meerwein-Ponndorf-Verley reaction (MPV-Reaction)
Aromatic Claisen Rearrangement
Miyaura Arylboronic Ester Synthesis (B-B cc) Kat. Zyklus gleich wie "normale" Suzuki-Miyaura CC
Heterocyclic Carbenes
De Mayo Reaction
Payne-Rearrangement
Tebbe-Reaction
Sonogashira CC (Typsich hier: Pd und Cu Katalysator gleichzeitig ==> Zwei verschiedene Reaktionszyklen)
CH-Insertion Reaction
CH Halogenation
Entschützung der Fmoc-PG geht nur unter basischen Bedingungen (Hier mit Piperidin)
Hunsdiecker-Reaction
Alkyne Hydrogenation
Herstellung von Grignard-Reagenzien
Dissolving Metal Alkyne Hydrogenation, gives trans-alkene
Uncatalyzed Hydroboration (Wichtig: Ergibt immer das Anti-Markovnikow Produkt, also an der weniger substituerten Stelle der DB wird die Borverbindung sein.)
Bildung von Aziden
Radical CX-Addition
Wittig Rearrangement
Transition metal catalyzed Hydroboration
4+2 Cycloaddition (Diels-Alder)
Favorskii-Rearrangement (Ring Contraction!)
Selektivität bei Metal-Halogen Exchange
Formation of Cyclohexones (Other acids are also possible - not just this one)
Conversion from alkoxy-group to alcohol, which then tautomerizes to the keto-species.
This reaction is usually done after a Birch-Reaction
Herstellung von Organozinnverbindungen (Aus Organolithium bzw. Grignard-Verbindungen)
Grignard Reaktion mit einem Weinreb-Amid. Stoppt auf Stufe Keton aufgrund von Chelatbildung:
Hydroformylation Reaction
Prinzip von Cupraten: Alkyl Substitution
Obtainable products from ozonolysis
Hydrostannation (Radikalreaktion)
Seyferth-Gilbert Reaction / -Homologation
Example of a Heck Reaction
McMurry Reaction
Entschützung eines Silylethers mit TBAF
Appel-Reaction (Only works with CBr4, also gives -Cl with CCl4)
or
Two ways to obtaine nitrile oxides
Cannizzaro Reaction
Eschenmoser Claisen Rearrangement
Homolysis Chlorine
Nitrenes from azides
Rauhut-Carrier Reaction
Herstellung von Organozinnverbindungen (Für z.B Stille CC)
Alkene Hydrogenation (Syn-Addition)
Corey-Winter-Olefination
Baeyer-Villiger Oxidation. Oxidert Ketone zu Estern. Es muss nicht spezifisch mCPBA verwendet werden, andere Persäuren gehen auch.
Barton-Decarboxylation
Cyclopropanation / Verläuft via Metal-Carbene Intermediat
Metalla-Ene Reaction
Hydrozirconnation and possible products
Evans-Mislow Rearrangement
Hetero-Ene Reaction
Hydroboration / Product is anti-markovnikow, meaning the borane is added to the less substituted side of the double bond
Alpha Cleavage of a Ketone
Cuprate addieren bevorzugt [1,4]!
Danishefskys diene (4+2 Cycloaddition)
Lithium Halogen exchange
Tishenko-Reaction
Kumada CC (Typisch hier: Grignard als Metall)
Bildung eines Alkohols durch Selenoxid (Läuft über eine Ene-Reaction ab)
Acyloin Condensation / Reaction
Anregung entweder thermisch oder durch Photonen
Electrocyclic reaction. Die Art der Anregung gibt die Rotation der HOMO bzw. SOMO-Endorbitale vor und bestimmt dadurch die Stereochemie.
Ring-Contraction
Electrocyclic Ring Opening
Reduktion von Nitroverbindungen zuu Aminen
Cyclopropanes from triplet-carbenes (cis- and trans possible)
Beckmann-Rearrangement
Corey-Fuchs-Reaction (Part 1)
Ozonolysis
Wolff-Ziegler-Reaction
Stille CC
Carbenes from alpha-Cleavage
Mithilfe eines Grignard-Reagents können Cuprate-Reaktionen auch katalytisch durchgeführt werden.
Deprotection of an acetal
Bildung von Selenverbindungen an alpha-Postionen von Carbonylen (Können nacher zu Olefinen umgewandelt werden.)
Oxy-Cope Rearrangement (Base erhöht die Reaktionsgeschwindigkeit um mehrere Grössenordnungen)
Still-Genari-Reaction
Hydrogenation of Olefins
Intramolecular Benzil Rearrangement
Stetter-Reaction
Barton-McCombie-Deoxygenation
Suzuki-Miyaura CC (Typisch hier: Organoborverbindungen)
2+2 Cycloaddition froming a beta-Lactam
E2-Eliminerung eines Alkohols (Siehe auch ACOCII)
Grignard Reaktion mit einem Ester. Stoppt nicht auf Stufe Keton, sondern reagiert bis zum Alkohol. (Wichtig: Hier nicht aufgeführt ist der wässrige Workup)
Hiyama CC (Typisch hier: Si-Alkyle)
Simmons-Smith-Cyclopropanation
Group-Transfer reaction
Anregung entweder thermisch oder durch Photonen
Elektrocyclic Reaction. Die Art der Reaktionsanregung gibt die Stereochemie vor!. Siehe unten
Alder-Ene Reaction
Ireland-Claisen Rearrangement
Metal-Halogen exchange
Carbonyl-Reduction einer [1,3]-Verbindung
Buchwald-Hartwig CC
Weiteres Beispiel einer reduktiven Aminierung
Oxidation of an alcohol (See OCI for details)
2+4 Diels Alder Cycloaddition
Heck Reaction (Zyklus bei Heck Reaction ist anders als der typische CC-Zyklus!)
Prinzipielles Schema der Olefin Metathese
Wittig-Reaction (Part 2, Selectivity: If stabilized by EWG's: E-Olefins, else Z-Olefins)
Nucleophile Öffnung von Epoxiden
Stereochemie beachten! ==> ACOC II
Corey-Chrakovsky-Expoxidation
Kann in der zweiten Reaktion kein Cyclopropan bilden, da das Edukt kein 1,4-Carbonyl ist.
Macrolactonisation
DCC Amide Coupling (other coupling reagents also possible, such as EDCI for example)
Hydride Shift [1,5]
Inverse Electron Demand (Hetero) Diels-Alder Reaction
Single-Electron-Reduction
Hofmann Rearrangement (Vom Amid zum Amin)
Mechanismus: Isocyanat-Intermediat, dann workup mit Wasser und base. Dies decarboxyliert die Verbindung und das Amin bleibt übrig.
Bamford-Stevens-Shapiro Reaction
OH-Insertion reaction
Formation of Ladderanes (Photochemical 2+2 Cycloaddition)
NH-Insertion
Schützen von Aminen mit der Boc-PG (Triebkraft: Entropie, Gasentstehung)
Tsuji-Wacker Oxidation
Cuprate werden oftmals durch Transmetallation von Organolithiumverbindungen hergestellt. Dummy Ligand: Billiger Ligand, der als zweiter Ligand hinzugegeben wird.
Hydorboration of an Olefin with subsequent treatment with Base and Hydrogen Peroxide yields an Anti-Markovnikow alcohol, which can be oxizied.
Durch starke Basen, allen voran LDA, können Carbonyle an ihren alpha-Positionen alkyliert werden.
Thiamin Variant of the Benzoin-Reaction
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